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[導(dǎo)讀]隨著物聯(lián)網(wǎng)、可穿戴設(shè)備和自供能傳感器網(wǎng)絡(luò)的快速發(fā)展,對微型儲能器件提出了迫切需求——這些器件需在有限空間內(nèi)提供可靠、持續(xù)且高性能的電能供應(yīng)。

隨著物聯(lián)網(wǎng)、可穿戴設(shè)備和自供能傳感器網(wǎng)絡(luò)的快速發(fā)展,對微型儲能器件提出了迫切需求——這些器件需在有限空間內(nèi)提供可靠、持續(xù)且高性能的電能供應(yīng)。在眾多解決方案中,片上微型超級電容器(MSCs)因其優(yōu)異的功率密度、超快充放電能力和超長循環(huán)壽命備受關(guān)注,尤其適合作為分布式傳感器、柔性可穿戴設(shè)備和小型化計算節(jié)點的嵌入式電源模塊。然而,MSCs較低的能量密度嚴重制約了其實際應(yīng)用。根據(jù)能量密度公式E=0.5CMSCV2,提升能量密度需同時優(yōu)化電極材料本征電容(C)和工作電壓窗口(V)。對稱式MSCs受限于單一材料的氧化還原特性,電壓窗口較窄;非對稱MSCs雖可通過互補電極材料拓寬電壓窗口,但面臨制備工藝復(fù)雜、材料兼容性差和成本高等問題。

提出通過調(diào)控MnO2中非晶格氧(吸附氧和結(jié)晶水)的濃度,引入額外氧化還原活性位點,顯著提升電極的電荷存儲能力和能量密度;通過EQCM技術(shù)揭示了MnO2在堿性電解液中的多步反應(yīng)機制;該研究為設(shè)計兼具高能量密度、柔性和可擴展性的微型儲能器件提供了新范式,適用于物聯(lián)網(wǎng)、可穿戴設(shè)備等下一代微電子技術(shù)。在過去的十年中,人們對超級電容器的小型化及其在芯片或柔性基板上的集成產(chǎn)生了濃厚的興趣。作為嵌入式微系統(tǒng)的儲能微器件,雖然還沒有明確的命名法,但是“微型超級電容器”一詞,與“微電池”類似,已被廣泛采用。[1,2]

作為電化學(xué)能量存儲裝置,小型化超級電容器的基本結(jié)構(gòu)包括由離子導(dǎo)體電解質(zhì)隔開的正極和負極。然而由于實際應(yīng)用需要使用無泄漏裝置,現(xiàn)在設(shè)計時優(yōu)先使用固態(tài)或凝膠型電解質(zhì)。盡管這些凝膠型電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)率與液體電解質(zhì)(1-100 mS/cm)相當,但它們?nèi)匀淮嬖谝恍┤秉c,例如溶劑蒸發(fā)(會大大降低離子傳導(dǎo)率),溶劑和聚合物在100°C以上的熱穩(wěn)定性差。微電容器可使用與超級電容器相同的材料,與傳統(tǒng)的電極材料相比,它的使用并沒有想象中的復(fù)雜,其成本主要由微制造工藝決定。MLCC:電子世界中的微型能量存儲器 MLCC,也就是多層陶瓷電容器,是電子設(shè)備中不可或缺的一部分。

這種電容器以其獨特的多層結(jié)構(gòu)和獨石電容的特點,成為了電子整機中的主要被動貼片元件之一。MLCC的誕生可以追溯到上世紀60年代,當時美國公司率先研發(fā)成功。隨后,日本公司如村田(Murata)、TDK和太陽誘電等迅速發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化,至今在全球MLCC領(lǐng)域保持領(lǐng)先地位。MLCC以其高可靠性、高精度、高集成度、高頻率、智能化、低功耗、大容量、小型化和低成本等特點,成為了通訊器材、計算機板卡和家電遙控器等設(shè)備中的常用元件。隨著表面貼裝技術(shù)(SMT)的快速發(fā)展,MLCC的用量也在不斷增加。每部移動電話中就可能使用多達200個MLCC。

MLCC以其大容量、小體積和易于片式化的特點,成為了電子設(shè)備中的關(guān)鍵元件。2002年,全球MLCC的產(chǎn)量達到了4000億只,最小尺寸甚至達到了0402和0201。這些小小的電容器在電子設(shè)備中發(fā)揮著巨大的作用,為我們的日常生活提供了便利。有孔電容器是一種新型微型電容器,可以通過在一塊介電體上打上成千上萬個微孔來實現(xiàn)極高的電容密度。這種電容器具有較高的工作頻率和可靠性,并且能夠有效地提高集成電路和數(shù)據(jù)存儲介質(zhì)中的容量和速度。有孔電容器在數(shù)據(jù)存儲、集成電路等領(lǐng)域都具有廣闊的應(yīng)用前景。例如,在數(shù)據(jù)存儲介質(zhì)中使用有孔電容器可以大幅擴大存儲容量,同時提高讀寫速度;在集成電路中使用有孔電容器可以提高電路的性能和功率密度。有孔電容器的工作原理和傳統(tǒng)電容器相似,但是其內(nèi)部結(jié)構(gòu)具有微孔。這些微孔可以將電流流過集中在小面積中,從而實現(xiàn)高電容密度。同時,介電體中的微孔也可以提高電容器的工作頻率和可靠性。

相比傳統(tǒng)電容器和其他微型電容器,有孔電容器具有以下優(yōu)勢:

1. 高電容密度:有孔電容器能夠?qū)崿F(xiàn)極高的電容密度,因為它們利用了微孔的電容性質(zhì)。

2. 高工作頻率:由于微孔的存在,有孔電容器能夠?qū)崿F(xiàn)更高的工作頻率,這在某些應(yīng)用場景下非常重要。

3. 可靠性:由于其結(jié)構(gòu)緊湊,有孔電容器在高溫、高壓等環(huán)境下具有更好的可靠性。

超級電容器的優(yōu)點眾多。首先,其充放電速度極快,能夠在短短數(shù)秒甚至數(shù)毫秒內(nèi)完成充電和放電過程,這使得它在需要快速能量響應(yīng)的領(lǐng)域,如電動汽車的啟動和加速、電子設(shè)備的瞬間供電等方面具有無可比擬的優(yōu)勢。其次,超級電容器具有極高的功率密度,能夠在短時間內(nèi)釋放出巨大的能量,為高功率設(shè)備提供強大的動力支持。再者,它的循環(huán)壽命長,通??梢越?jīng)受數(shù)十萬次甚至上百萬次的充放電循環(huán),大大降低了使用成本和維護難度。此外,超級電容器還具有良好的低溫性能和可靠性,能夠在極端環(huán)境下穩(wěn)定工作。

在實際應(yīng)用中,超級電容器已經(jīng)展現(xiàn)出了廣泛的用途。在交通運輸領(lǐng)域,超級電容器與電池組成的混合動力系統(tǒng),可以提高電動汽車的性能和續(xù)航里程。在城市公交系統(tǒng)中,超級電容器驅(qū)動的公交車能夠?qū)崿F(xiàn)快速充電和頻繁啟停,減少能源消耗和尾氣排放。在可再生能源領(lǐng)域,超級電容器可以有效地平滑風(fēng)能和太陽能等可再生能源的輸出波動,提高電網(wǎng)的穩(wěn)定性和可靠性。在工業(yè)領(lǐng)域,超級電容器被用于智能電表、起重機、電梯等設(shè)備,提高設(shè)備的運行效率和可靠性。

然而,超級電容器也并非完美無缺。目前,其能量密度相對較低,與電池相比,在相同體積或重量下能夠儲存的能量有限。這在一定程度上限制了它在一些對能量存儲要求較高的領(lǐng)域的應(yīng)用。此外,超級電容器的成本相對較高,也制約了其大規(guī)模普及。為了克服這些挑戰(zhàn),科研人員們正在不斷努力進行技術(shù)創(chuàng)新和改進。一方面,他們致力于開發(fā)新型的電極材料和電解液,以提高超級電容器的能量密度;另一方面,通過優(yōu)化器件結(jié)構(gòu)和制造工藝,降低生產(chǎn)成本。隨著研究的不斷深入,相信超級電容器在未來的能源存儲領(lǐng)域?qū)l(fā)揮更加重要的作用。

電流電容器通常使用基于金屬氧化物的電極,但它們受到電子遷移率差的限制。因此,Misra和她的團隊決定建造由交替的幾個原子厚的二硫化鉬層(MoS)組成的混合FET。2)和石墨烯 - 增加電子遷移率 - 然后連接到金觸點。在兩個FET電極之間使用固體凝膠電解質(zhì)來構(gòu)建固態(tài)超級電容器。整個結(jié)構(gòu)建立在二氧化硅/硅基座上。

“設(shè)計是關(guān)鍵部分,因為您要集成兩個系統(tǒng),”Misra說。這兩個系統(tǒng)是兩個FET電極和凝膠電解質(zhì),一種離子介質(zhì),它們具有不同的充電容量。IAP的博士生,主要作者之一Vinod Panwar補充說,制造設(shè)備以獲得晶體管的所有理想特性具有挑戰(zhàn)性。由于這些超級電容器非常小,沒有顯微鏡就無法看到它們,并且制造過程需要高精度和手眼協(xié)調(diào)。

一旦超級電容器被制造出來,研究人員就通過施加各種電壓來測量設(shè)備的電化學(xué)電容或電荷保持能力。他們發(fā)現(xiàn),在某些條件下,電容增加了3000%。相比之下,僅包含MoS的電容器2在沒有石墨烯的情況下,在相同條件下電容僅提高了18%。

未來,研究人員正計劃探索是否取代MoS。2與其他材料可以進一步增加其超級電容器的電容。他們補充說,他們的超級電容器功能齊全,可以通過片上集成部署在電動汽車電池等儲能設(shè)備或任何小型化系統(tǒng)中。他們還計劃申請超級電容器的專利。

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