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[導(dǎo)讀]新能源汽車(chē)的的優(yōu)勢(shì)就在于相較于以汽油為燃料的車(chē)更加低碳環(huán)保。它采用的是非常規(guī)的車(chē)用燃料作為動(dòng)力來(lái)源,如鋰電池、氫燃料等。

新能源汽車(chē)的的優(yōu)勢(shì)就在于相較于以汽油為燃料的車(chē)更加低碳環(huán)保。它采用的是非常規(guī)的車(chē)用燃料作為動(dòng)力來(lái)源,如鋰電池、氫燃料等。鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域也非常廣泛,除了新能源汽車(chē)之外,手機(jī)、筆記本電腦、平板電腦、移動(dòng)電源、電動(dòng)自行車(chē)、電動(dòng)工具等等。

但鋰離子電池的安全問(wèn)題不可小視。多次事故顯示,當(dāng)人們充電不當(dāng)、或者環(huán)境溫度過(guò)高等情況下,極容易引發(fā)鋰離子電池自燃、爆炸,這也成為鋰離子電池發(fā)展過(guò)程中最大的痛點(diǎn)。

雖然鋰電池本身的屬性決定了其"易燃易爆炸"的宿命,但并不是完全無(wú)法降低風(fēng)險(xiǎn)和安全性的。隨著電池技術(shù)的不斷進(jìn)步,無(wú)論手機(jī)企業(yè)亦或是新能源汽車(chē)公司,通過(guò)合理的電池管理系統(tǒng)以及熱管理系統(tǒng),電池就能夠保證安全,也不會(huì)發(fā)生爆炸或者自燃現(xiàn)象。

1、提高電解液的安全性

電解液與正、負(fù)電極之間均存在很高的反應(yīng)活性,尤其在高溫下,為了提高電池的安全性,提高電解液的安全性是比較有效的方法之一。通過(guò)加入功能添加劑、使用新型鋰鹽以及使用新型溶劑可以有效解決電解液的安全隱患。

根據(jù)添加劑功能的不同,主要可以分為以下幾種:安全保護(hù)添加劑、成膜添加劑、保護(hù)正極添加劑、穩(wěn)定鋰鹽添加劑、促鋰沉淀添加劑、集流體防腐添加劑、增強(qiáng)浸潤(rùn)性添加劑等。

2、提高電極材料的安全性

磷酸鐵鋰以及三元復(fù)合材料被認(rèn)為是成本低廉、“安全性優(yōu)良”的正極材料,有可能在電動(dòng)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)中普及應(yīng)用。對(duì)于正極材料,提高其安全性的常見(jiàn)方法為包覆修飾,如用金屬氧化物對(duì)正極材料進(jìn)行表面包覆,可以阻止正極材料與電解液之間的直接接觸,抑制正極物質(zhì)發(fā)生相變,提高其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,降低晶格中陽(yáng)離子的無(wú)序性,以降低副反應(yīng)產(chǎn)熱。

對(duì)于負(fù)極材料,由于其表面的往往是鋰離子電池中最容易發(fā)生熱化學(xué)分解并放熱的部分,因此提高SEI膜的熱穩(wěn)定性是提高負(fù)極材料安全性的關(guān)鍵方法。通過(guò)微弱氧化、金屬和金屬氧化物沉積、聚合物或者碳包覆,可以提高負(fù)極材料熱穩(wěn)定性。

3、改善電池的安全保護(hù)設(shè)計(jì)

除了提高電池材料的安全性,商品鋰離子電池采用的許多安全保護(hù)措施,如設(shè)置電池安全閥、熱溶保險(xiǎn)絲、串聯(lián)具有正溫度系數(shù)的部件、采用熱封閉隔膜、加載專(zhuān)用保護(hù)電路、專(zhuān)用電池管理系統(tǒng)等,也是增強(qiáng)安全性的手段。

1、使用安全型鋰離子電池電解質(zhì)

目前鋰離子電池電解液使用碳酸酯作為溶劑,其中線型碳酸酯能夠提高電池的充放電容量和循環(huán)壽命,但是它們的閃點(diǎn)較低,在較低的溫度下即會(huì)閃燃,而氟代溶劑通常具有較高的閃點(diǎn)甚至無(wú)閃點(diǎn),因此使用氟代溶劑有利于抑制電解液的燃燒。目前研究的氟代溶劑包括氟代酯和氟代醚。

阻燃電解液是一種功能電解液,這類(lèi)電解液的阻燃功能通常是通過(guò)在常規(guī)電解液中加入阻燃添加劑獲得的。阻燃電解液是目前解決鋰離子電池安全性最經(jīng)濟(jì)有效的措施,所以尤其受到產(chǎn)業(yè)界的重視。

使用固體電解質(zhì),代替有機(jī)液態(tài)電解質(zhì),能夠有效提高鋰離子電池的安全性。固體電解質(zhì)包括聚合物固體電解質(zhì)和無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。聚合物電解質(zhì),尤其是凝膠型聚合物電解質(zhì)的研究取得很大的進(jìn)展,目前已經(jīng)成功用于商品化鋰離子電池中,但是凝膠型聚合物電解質(zhì)其實(shí)是干態(tài)聚合物電解質(zhì)和液態(tài)電解質(zhì)妥協(xié)的結(jié)果,它對(duì)電池安全性的改善非常有限。干態(tài)聚合物電解質(zhì)由于不像凝膠型聚合物電解質(zhì)那樣包含液態(tài)易燃的有機(jī)增塑劑,所以它在漏液、蒸氣壓和燃燒等方面具有更好的安全性。目前的干態(tài)聚合物電解質(zhì)尚不能滿足聚合物鋰離子電池的應(yīng)用要求,仍需要進(jìn)一步的研究才有望在聚合物鋰離子電池上得到廣泛應(yīng)用。相對(duì)于聚合物電解質(zhì),無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)具有更好的安全性,不揮發(fā),不燃燒,更加不會(huì)存在漏液?jiǎn)栴}。此外,無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)機(jī)械強(qiáng)度高,耐熱溫度明顯高于液體電解質(zhì)和有機(jī)聚合物,使電池的工作溫度范圍擴(kuò)大;將無(wú)機(jī)材料制成薄膜,更易于實(shí)現(xiàn)鋰離子電池小型化,并且這類(lèi)電池具有超長(zhǎng)的儲(chǔ)存壽命,能大大拓寬現(xiàn)有鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域。

常規(guī)的含阻燃添加劑的電解液具有阻燃效果,但是其溶劑仍是易揮發(fā)成分,依然存在較高的蒸氣壓,對(duì)于密封的電池體系來(lái)說(shuō),仍有一定的安全隱患。而以完全不揮發(fā)、不燃燒的室溫離子液體為溶劑,將有希望得到理想的高安全性電解液。離子液體是在室溫及相鄰溫度下完全由離子組成的有機(jī)液體物質(zhì),具有電導(dǎo)率高、液態(tài)范圍寬、不揮發(fā)和不燃等特點(diǎn),將離子液體用于鋰離子電池電解液中有望解決鋰離子電池的安全問(wèn)題。

2、提高電極材料熱穩(wěn)定性

鋰離子電池的安全問(wèn)題是不安全電解質(zhì)直接導(dǎo)致的,但從根源上來(lái)說(shuō),是因?yàn)殡姵乇旧淼姆€(wěn)定性不高,熱失控的出現(xiàn)導(dǎo)致的。而熱失控的發(fā)生除了電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性原因,電極材料的熱穩(wěn)定性也是最重要的原因之一,所以提高電極材料的熱穩(wěn)定性也是提高電池安全性的重要環(huán)節(jié),但是這里所說(shuō)的電極材料熱穩(wěn)定性不但包括其自身的熱穩(wěn)定性,也要包括其與電解質(zhì)材料相互作用的熱穩(wěn)定性。

通常負(fù)極材料熱穩(wěn)定性是有其材料結(jié)構(gòu)和充電負(fù)極的活性決定的。對(duì)于碳材料,球形碳材料,如中間相碳微球(MCMB)相對(duì)于鱗片狀石墨,具有較低的比表面積,較高的充放電平臺(tái),所以其充電態(tài)活性較小,熱穩(wěn)定性相對(duì)較好,安全性高。而尖晶石結(jié)構(gòu)的Li4Ti5O12,相對(duì)于層狀石墨的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性更好,其充放電平臺(tái)也高得多,因此熱穩(wěn)定性更好,安全性更高。因此,目前對(duì)安全性要求更高的動(dòng)力電池中通常使用MCMB或Li4Ti5O12代替普通石墨作為負(fù)極。通常負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性除了材料本身之外,對(duì)于同種材料,特別是石墨來(lái)說(shuō),負(fù)極與電解液界面的固體電解質(zhì)界面膜(SEI)的熱穩(wěn)定性更受關(guān)注,而這也通常被認(rèn)為是熱失控發(fā)生的第一步。提高SEI膜的熱穩(wěn)定性途徑主要有兩種:一是負(fù)極材料的表面包覆,如在石墨表面包覆無(wú)定形炭或金屬層;另一種是在電解液中添加成膜添加劑,在電池活化過(guò)程中,它們?cè)陔姌O材料表面形成穩(wěn)定性較高的SEI膜,有利于獲得更好的熱穩(wěn)定性。

正極材料和電解液的熱反應(yīng)被認(rèn)為是熱失控發(fā)生的主要原因,提高正極材料的熱穩(wěn)定性尤為重要,在產(chǎn)業(yè)界正極材料的開(kāi)發(fā)也更受關(guān)注,除了有其價(jià)格較高、利潤(rùn)較大的原因外,它在電池安全性中的重要地位也是其備受關(guān)注的一個(gè)重要原因。與負(fù)極材料一樣,正極材料的本質(zhì)特征決定了其安全特征。LiFePO4由于具有聚陰離子結(jié)構(gòu),其中的氧原子非常穩(wěn)定,受熱不易釋放,因此不會(huì)引起電解液的劇烈反應(yīng)或燃燒;而其他過(guò)渡金屬氧化物正極材料,受熱或過(guò)充時(shí)容易釋放出氧氣,安全性差。而在過(guò)渡金屬氧化物當(dāng)中,LiMn2O4在充電態(tài)下以λ-MnO2形式存在,由于它的熱穩(wěn)定性較好,所以這種正極材料也相對(duì)安全性較好。此外,也可以通過(guò)體相摻雜、表面處理等手段提高正極材料的熱穩(wěn)定性。

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