銨態(tài)氮（NH4+-N）是植物和微生物的重要氮源之一，也是環(huán)境中活性氮的主要氮輸入形式之一。銨態(tài)氮15N自然豐度（δ15N）對(duì)于判斷陸地和水體生態(tài)系統(tǒng)以及大氣沉降的氮源及其氮轉(zhuǎn)化的機(jī)制具有十分重要的作用。近年來，雖然測(cè)定銨態(tài)氮δ15N的方法在不斷發(fā)展，但仍然存在如分析過程比較繁瑣或者需要樣品量較大等許多不足。

傳統(tǒng)的銨態(tài)氮δ15N的測(cè)定方法包括蒸餾法、擴(kuò)散包法、次溴酸鹽氧化結(jié)合疊氮酸還原法和次溴酸鹽氧化結(jié)合反硝化細(xì)菌還原法。前兩種方法的前期制備屬于物理方法，原理是將水溶液樣品中的NH4+分離出來轉(zhuǎn)化成固體，然后采用元素分析儀（EA）或者高濃度的次溴酸鹽轉(zhuǎn)化成氮?dú)猓∟2）并測(cè)定其同位素特征。此方法需要的樣品量大（至少20 μg N），轉(zhuǎn)化過程費(fèi)時(shí)費(fèi)力。次溴酸鹽氧化結(jié)合疊氮酸法是近年來最新發(fā)展的方法，該方法以N2O作為最終的產(chǎn)物，測(cè)定時(shí)不受大氣N2干擾，精度高，而且樣品前期準(zhǔn)備時(shí)間短，更適合銨態(tài)氮濃度低的樣品，需要的樣品量是低達(dá)0.2 μg N）。但該方法采用的疊氮酸醋酸緩沖液是易揮發(fā)、有毒試劑。次溴酸鹽氧化結(jié)合反硝化細(xì)菌還原法避免了使用有毒的疊氮酸醋酸緩沖液，但很多實(shí)驗(yàn)室不具備反硝化細(xì)菌的培養(yǎng)條件。

中國(guó)科學(xué)院沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所穩(wěn)定同位素生態(tài)學(xué)組的博士研究生劉冬偉等在方運(yùn)霆研究員指導(dǎo)下建立了測(cè)定銨態(tài)氮δ15N的新化學(xué)方法。該方法采用次溴酸鹽（BrO-）氧化和羥胺（NH2OH）還原相結(jié)合，將NH4+ 轉(zhuǎn)化成N2O，然后采用穩(wěn)定同位素比例質(zhì)譜儀（PT-IRMS）測(cè)定其δ15N，進(jìn)而計(jì)算出銨態(tài)氮δ15N。本方法具有如下優(yōu)點(diǎn)：1）操作簡(jiǎn)單。銨態(tài)氮無需從樣品溶液中提取出來，較傳統(tǒng)方法（蒸餾和擴(kuò)散包法）相比，節(jié)省樣品制備時(shí)間；2）使用范圍廣。該方法的試劑空白?。?.6 ~ 2 nmol），適用于小體積（小于4mL）銨態(tài)氮樣品及較低濃度（μM級(jí)）的樣品；3）安全實(shí)用。該方法無需使用有毒、揮發(fā)性還原劑疊氮酸或者反硝化細(xì)菌。

該方法的報(bào)道文章Chemical Method for Nitrogen Isotopic Analysis of Ammonium at Natural Abundance 被分析化學(xué)領(lǐng)域期刊Analytical Chemistry 正式在線發(fā)表。（沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所）

次溴酸鹽（BrO-）氧化和羥胺（NH2OH）還原相結(jié)合測(cè)定δ15N-NH4+方法流程簡(jiǎn)圖